Pavyzdžiai sprendžiant problemas
Reakcijose CoCl 3 + 6 N.H 3 \u003d CL 3 ir 2KI + PTCI 2 \u003d K 2 kompleksiniai junginiai Cl 3 ir K 2 yra vadinami sudėtingi junginiai.
Tokie junginiai yra suformuoti, jei pradinės molekulės gali naudotis "papildoma" valimo dėl kovalentinės obligacijos formavimo donoro-acceptoriaus tipui. Siekiant šio tikslo, viena iš molekulių turi būti atomas su laisvu orbita, o kita molekulė yra turėti atomą su pažymėto Valence elektronų pora.
Visapusiški junginiai. Pagal koordinavimo teoriją A.Vernerio sudėtinguose junginiuose skiriasi vidaus ir išorės sferos. Vidinė sfera (integruota jonų arba sudėtinga) paprastai pabrėžiama kvadratiniais skliausteliais ir susideda iš sudėtinis(atomas arba jonas) ir aplink jį ligands.:
collector Liganda.
[CO (NH 3) 6] CI 3
vidinė sfera išorinė sfera
Kompleksiniai agentai tarnauja atomai ar jonai, turintys laisvą valentinę orbitą. Dažniausi kompleksai tarnauja atomai ar jonai D - elementų.
Ligandai gali būti molekulės arba jonai, kurie suteikia laidžių valentines elektrines poras, koordinuoti su kompleksiniais agentu.
Nustatyta koordinuotų ligandų skaičius koordinavimo numeris Kompleksinis agentas I. ligands dantumas. Koordinavimo numeris lygus bendram σ ryšių tarp kompleksinio agento ir ligandų skaičiui nustatomas pagal nemokamų (laisvo) atominių kompleksinio agentūrų skaičių, \\ t kuria tai numatyta donorų porų ligandų.
kompleksinio agento koordinavimo numeris yra lygus jos dvigubai oksidacijai.
Dantis Liganda. - tai yra visų σ obligacijų, kurias ligandas gali sudaryti su kompleksiniais agentu, skaičius; Ši vertė periodo kaip elektronų donoro garo skaičius, Koks Ligandas gali numatyti sąveiką su centriniu atomu. Ši charakteristika išskiria mono-, di- ir poli-dantų ligandus. Pavyzdžiui, etilendiaminas H 2 N-CH2-CH2-CH2-CH22, jonai taip 4 2-, CO 3 2- - BŪTINA LIGANDS. Reikėtų nepamiršti, kad ligandai ne visada rodo maksimalų damžimą.
Monodentalių ligandų atveju (kokie yra amoniako molekulės pavyzdžiai pavyzdžiai : NH 3 ir chlorido jonai CI -) Indeksas, rodantis ligandų skaičių sutampa su koordinavimo skaičiumi kompleksinio agento. Kitų ligandų pavyzdžiai ir jų pavadinimai pateikiami vėliau lentelėje.
Sudėtingos jonų (vidinės sferos) mokesčio nustatymas. Integruotos jonų mokestis lygus kompleksinio agento ir ligandų kaltinimams algebai, arba. \\ t lygus išorinės sferos mokesčiui, paimtam su priešingu ženklu(elektrofetrinės taisyklės). Cl 3, išorinis sfera yra suformuota trijų chloro jonų (CI) su bendru įkrauti išorinės sferos 3-, tada pagal elektrofetralizacijos taisyklę, vidinė sfera yra 3+: 3+.
Sudėtingame K 2, išorinė sfera yra suformuota dviejų kalio jonų (K +), kurio bendras mokestis yra 2+, tada vidinės sferos mokestis bus 2-: 2-.
Sudėtingo agento mokesčio nustatymas.
Sąvokos "Kompleksinio ugdymo mokestis" ir "Kompluodžio agento oksidacijos laipsnis" čia yra identiški.
Sudėtingoje 3+ liganduose yra elektroniniu būdu molekulės, todėl komplekso (3+) mokestis yra nustatomas pagal kompleksinio agento mokestį - CO 3+.
2-ojoje vidinėje sferoje (2-) yra lygi kompleksinio agento ir ligandų algebai: -2 \u003d x + 4 × (-1); Vartojimo komplekso mokestis (oksidacijos laipsnis) x \u003d +2, i.e. Šio komplekso koordinavimo centras yra PT 2+.
Arba anijonais už vidinės sferos, susijusios su jonų sąveikos elektrostatinėmis jėgomis, forma miško sfera sudėtingas ryšys.
Sudėtingų junginių nomenklatūra.
Jungtinių junginių pavadinimas nustatomas pagal junginio jungties tipą, priklausomai nuo vidaus sferos mokesčio: pavyzdžiui:
Cl 3 - reiškia cationic. sudėtingi junginiai, nes Vidinė sfera (kompleksas) yra katijonas;
K 2 - anijonic. Išsamus junginys, vidinė sritis 2- yra anijonas;
0 ir 0 priklauso elektroniniams sudėtingiems junginiams, jose nėra išorinės sferos, nes Vidinė sfera - nulinė įkrova.
Bendrosios taisyklės ir ypatumai išsamių junginių pavadinimas.
Bendrosios taisyklės:
1) visų rūšių sudėtinguose junginiuose yra pirmiausia vadinama anijonika, tada katijoninė junginio dalis;
2) vidinėje sferoje Visų tipų kompleksai Ligandų skaičius nurodomas Graikijos maistinėje: di, trys, tetra, penta, hex ir kt.;
2a) Jei įvairių ligandų yra esančių komplekso vidiniame lauke (tai yra mišrios arba kraujagyslių ribos kompleksai), pirmiausia nurodykite neigiamai įkrautų ligandų numerius ir pavadinimus su papildymo pabaiga - (Cl ˉ - chloro, Oi - hidroksi. \\ T, Taip 4 2 ˉ - sulfato. ir tt (žr. lentelę), tada nurodykite neutralių ligandų numerius ir pavadinimus, o vanduo yra vadinamas aqua.ir amoniakas - aminas;
2B) Latest. vidiniame ištekliuose Vadinamas kompleksinio agento.
Funkcija: kompleksinio agento pavadinimas nustato, ar jis patenka į sudėtingą katijoną (1), sudėtingą anijoną (2) arba neutralų kompleksą (3).
(vienas). Konsultanto kompleksas - sudėtingoje katijonoje.
Po visų ligandų pavadinimas vidinėje sferoje komplekso, rusų pavadinimas elemento komplekso agentas tėvų atveju yra pateikta. Jei elementas pasireiškia kitokį oksidacijos laipsnį, jis nurodomas po jo pavadinimo skliausteliuose. Nomenklatūra taip pat naudojama norint nurodyti ne laipsnį oksidacijos, bet jo valence (romėnų skaitmenis).
Pavyzdys. Pavadinkite išsamų CL ryšį.
bet). Nustatyti vidaus sferos mokestį pagal taisyklę: vidaus sferos mokestis yra lygus, bet yra priešingos išorinės erdvės ženklas; Išorinės sferos mokestis (jis nustato chloro CL -) yra lygus -1, todėl vidinė sfera yra +1 (+) ir ji yra išsamus katijonas.
b). Apskaičiuojame kompleksinio agento oksidacijos laipsnį (tai yra platina), nes jo laipsnis oksidacijos turėtų būti nurodytas ryšio pavadinime. Nurodo jį per X ir apskaičiuoti iš elektrofetrinės lygties (algebrinė suma visų atomų oksidacijos molekulės oksidacijos yra nulis): x × 1 + 0 × 3 + (-1) × 2 \u003d 0; x \u003d +2, i.e. Pt (2+).
į). Ryšio pavadinimas prasideda anijonu - chloridas .
d). Be to, mes vadiname kation + yra sudėtingas katijonas, kuriame yra skirtingų ligandų - ir molekulės (NH 3) ir jonai (CL -), todėl mes vadiname visų įkrautų ligandų, pridedant galą - apie tai-, t.y. - chloro , tada skambinkite ligandų molekulėmis (tai yra amoniako NH 3), jų 3, nes mes naudojame graikų skaitmenį ir Ligando vardą - triamminas , tada mes kviečiame rusų tėvų byloje komplekso, nurodant jo laipsnį oksidacijos - platinum (2+) ;
e). Derinant nuosekliai pavadinimus (pateikiant paryškintus kursyvus), gauname kompleksinio CL-chlorido chlorideminamimminpletnes pavadinimą (2+).
Junginių su sudėtingų katijonų ir jų pavadinimais pavyzdžiai:
1) BR 2 - bromido nitritas apie taipenta.ammminvanadium (3+);
2) CI - chlorido karbonatas apie taitetra.ammamhroma (3+);
3) (clo 4) 2 - perchlorate tetra.ammmedi (2+);
4) taip 4 - sulfato bromo apie taipenta.ammirebai (3+);
5) CLO 4 - PERCHLATO di.bromo. apie taitetra.aquacobalt (3+).
Lentelė. Formulės ir neigiamos įkrautos ligandų pavadinimai
(2). Kompleksinis buvęs - sudėtingame anijone.
Po ligandų pavadinimo skambinkite kompleksiniam agentui; Naudojamas lotyniškas elemento pavadinimas, jis pridedamas prie jo. priesaga -. ) Ir kompleksinio agento oksidacijos ir oksidacijos laipsnis yra nurodytas skliausteliuose. Tada jie vadina išorinę sferą tėvų byloje. Indeksas, rodantis katijonų skaičių junginio yra nustatomas pagal kompleksinio anijono valenciją ir nėra rodomas pavadinime.
Pavyzdys.Skambinkite visapusiškam junginiui (NH 4) 2.
bet). Mes apibrėžiame vidinės sferos mokestį, jis yra lygus dydį, bet yra priešingas iš išorinės sferos mokesčio ženklas; Išorinės sferos mokestis (tai lemia amonio jonus NH 4 +) yra +2, todėl vidinė sfera turi mokestį -2 ir tai yra sudėtingas anijonas 2-.
b). Kompleksinio agento oksidacijos laipsnis (tai yra platina) (žymimas x), apskaičiuotu iš elektrofetrinės lygties: (+1) × 2 + x × 1 + (- 1) × 2 + (-1) × 4 \u003d 0 ; x \u003d +4, i.e. PT (4+).
į). Junginio pavadinimas prasideda nuo anijon - (2- (komplekso anijonas), kuriame yra skirtingų ligandų jonų: (OH -) ir (CL -), todėl pridedu raktą į ligandų vardą - apie tai-, ir jų skaičius rodo skaitinį: - tetrachlorodigidroxy - , tada mes vadiname kompleksinį agentą naudodami lotynišką elemento pavadinimą, pridėti prie jo priesaga -. (Skiriamasis anijinio tipo komplekso ženklas) ir mes nurodome kompleksinio agento oksidacijos skliausteliuose arba oksiduojame - platina. (4+).
d). Naujausias skambinkite tėvų byloje - amonio.
e). Derinant nuosekliai pavadinimus (pateikiant paryškintą kursyvą), gauname kompleksinio junginio (NH 4) 2 - tetrachlorodigdroksoption (4+) amonio pavadinimą.
Junginių su sudėtingų anijonų ir jų pavadinimų pavyzdžiai:
1) mg 2 - trysfluoras apie taihidroksi aliuminis. \\ T ne. (3+) magnio;
2) iki 2 - di.tiosulfatas apie taidi.amminkourg. ne. (2+) kalio;
3) iki 2 - tetra.jodas apie taimercur. ne. (2+) kalio.
(3). KompleksoDomija - neutraliame komplekse.
Po visų ligandų pavadinimo pastaroji vadinama kompleksiniais agentu paskirtiniu atveju, o jo oksidacijos laipsnis nenurodo, nes jis nustatomas pagal komplekso elektrofetalumą.
Neutralių kompleksų ir jų pavadinimų pavyzdžiai:
1) – di.chloras apie taiaquamMinplatinas;
2) – trysbromo. apie taitrysamminobaltas;
3) - TrichyrosminkBalt.
Taigi, sudėtinga visų rūšių sudėtingų junginių pavadinimo dalis visada atitinka komplekso vidaus sferą.
Sudėtingų junginių elgesį sprendimuose. Sudėtingų junginių tirpaluose pusiausvyros. Apsvarstykite elgesį sudėtingo chlorido diamisserbra Cl.
Išorinės sferos jonai (CI -) yra susiję su sudėtinga jonų daugiausia elektrostatine sąveika ( joninis komunikatas), todėl tirpale, kaip ir stiprūs elektrolitų jonai, yra praktiškai baigti iš viso komplekso ir išorinės sferos skilimas yra išorinė arba pirminė disociacija.sudėtingos druskos:
CL ® + + CL - - pirminė disociacija.
Ligandai į vidinę sudėtingo sferą yra susiję su donoro-acceptoriaus kompleksu kovalentinės obligacijos; Jų pašalinimas (atskyrimas) iš kompleksinio agento pajamų daugeliu atvejų iki nedidelio laipsnio, kaip ir silpnose elektrolituose, todėl yra grįžtamas. Grįžtamasis vidaus sferos dezintegracija yra antrinis išsamaus ryšio disociavimas.:
+ "AG + + 2NH 3 - antrinis disociacija.
Kaip rezultatas, pusiausvyra yra įsteigta tarp sudėtingos dalelės, centrinės jonų ir ligandų. Jis tęsiasi nuosekliais ligandų skilimu.
Antrinio disociacijos proceso pusiausvyros konstanta yra vadinama sudėtingos jonų nestabilumu:
Lizdui. \u003d × 2 / \u003d 6,8 × 10 - 8.
Jis yra vidinės sferos stabilumo matas: stabilesnis sudėtingas jonas, tuo mažiau jos nuolatinis nepalankioje padėtyje, tuo mažiau su jonų koncentracija susidaro su komplekso disociacija. Nuolatinių pastovių kompleksų vertės yra lentelės vertės.
Pasaulio konstantos, išreikštos jonų ir molekulių koncentracija, vadinama koncentracija. Patogumų konstantos, išreikštos per jonų ir molekulių aktyvumą, nepriklauso nuo tirpalo sudėties ir jonų jėgos. Pavyzdžiui, už bendros formos kailių N (disociacijos lygtis man N "ME + NX) iš klipas yra:
Lizdui. \u003d a × a n x / kailis n.
Sprendžiant problemas pakankamai praskiestų sprendimų atveju, koncentracijos konstantų naudojimas leidžiamas, manydamas, kad sistemos komponentų veiklos koeficientai yra beveik lygūs vienai.
Sumažinta antrinė disociacijos lygtis yra bendra komplekso disociacijos proceso etapo reakcija su nuosekliu ligandų skilimo:
+ + + NH3, į Nešvaria.1 \u003d × /
+ "AG + + NH 3, į lizdą.2 \u003d × /
+ "AG + + 2NH 3, lizdui. \u003d × 2 / \u003d k nast.1 × k nast.2,
kur nutiesti.1 ir į lizdą.2 - sustiprino konstantos komplekso nenuoseklumo.
Bendras komplekso nenuoseklumo pastovumas yra lygus pakopintų nepatogumų konstantų produktui.
Iš pirmiau minėtų lygčių scenos disociacijos komplekso, tai reiškia, kad sprendime gali būti tarpinių disociacijos produktų; su pernelyg dideliu ligando koncentracija, Dėl šių procesų grįžtamumo reakcijų pusiausvyra perkeliama į pradines medžiagas ir tirpale, daugiausia yra pagrindinė kompleksas.
Jei norite apibūdinti komplekso stiprumą, išskyrus komplekso nenuoseklumo pastovumą, naudojama grąžinimo vertė - Stabilumas pastovus B iš burnos. \u003d 1 / k nast. . B burna Tai taip pat yra pamatinė vertė.
Kontrolės užduotys
181. Dėl tam tikro išsamaus junginio nurodykite jonų kompleksinio agento pavadinimą, oksidacijos laipsnį (mokestį), koordinavimo numeris. Parašykite šio junginio elektrolitinio disociacijos lygtis ir Cl2, Cl2 nestabilumo išraišką.
182 *. SO 4, (NO3) 2.
183 *. K2 (Nr. 3) 2, SO4.
184 *. Na, cl3.
185 *. Ba, cl.
186 *. (NH 4), Br2.
187 *. NA 3, NO3.
188 *. SO 4, KCL 2, K3.
190 *. , Cl.
17 skyrius. Papildomi junginiai
17.1. Pagrindinės apibrėžtys. \\ T
Šiame skyriuje susipažinsite su specialia sudėtingų medžiagų grupe, vadinamomis kompleksas. \\ T (Or. \\ T koordinacija) ryšiai.
Šiuo metu griežta sąvokos apibrėžtis " visapusiška dalelė "ne. Naudojamas šis apibrėžimas.
Pavyzdžiui, hidratuota jonų vario 2 yra sudėtinga dalelė, nes ji iš tikrųjų egzistuoja tirpaluose ir kai kurie kristalohidratai, susidaro iš CU 2 jonų ir h 2 o molekulių, vandens molekulių - tikrosios molekulių ir CU 2 jonai yra kristaluose daug vario junginių. Priešingai, taip 4 2 jonų nėra sudėtinga dalelė, nes, bent jau O ION kristalai yra rasti, jonų S 6 cheminių sistemų neegzistuoja.
Kitų sudėtingų dalelių pavyzdžiai: 2, 3, 2, 2.
Tuo pačiu metu sudėtingos dalelės apima NH4 ir H 3 o jonus, nors h jons chemijos sistemose nėra.
Kartais sudėtingos dalelės vadinamos sudėtingomis cheminėmis dalelėmis, visomis arba kai kurios obligacijos, kuriose yra donoro priimtojo mechanizmas. Sudėviausių dalelių taip pat yra, bet, pavyzdžiui, "Alumboy Alum", taip 4 sudėtingoje dalelėje 3, tarp al ir o atomų ryšys yra iš tiesų suformuotas pagal donorų-acceptor mechanizmą, o sudėtingoje dalelėje yra Tik elektrostatinė (jonų dipolio) sąveika. Tai patvirtinimas yra sudėtingos dalelės panašios ironiškumo aliuminiu, kuriame yra tik jonų dipolio sąveika tarp vandens molekulių ir NH 4 jonų.
Įkrovimo, sudėtingos dalelės gali būti katijonų, anijonų, taip pat neutrali molekulių. Sudėtingi junginiai, apimantys tokias daleles, gali būti susijusios su skirtingomis cheminių medžiagų (rūgščių, bazių, druskų) klasėmis. Pavyzdžiai: (H 3 o) - rūgšties, OH - bazė, NH 4 Cl ir K 3 druskos.
Paprastai kompleksinis agentas yra metalo formavimo elemento atomas, tačiau jis gali būti deguonies, azoto, sieros, jodo ir kitų elementų, kurie sudaro nemetalus. Kompleksinio agento oksidacijos laipsnis gali būti teigiamas, neigiamas arba lygus nuliui; Kai integruotas junginys yra suformuotas iš paprastesnių medžiagų, jis nekeičia.
Ligands gali būti dalelės, prieš formuojant sudėtingą junginį, molekules (H2 O, CO, NH3, ir tt), anijoniai (OH, Cl, Po 4 3 ir tt), taip pat vandenilio katijonas. Išskirti nenustatyta arba monotentaliniai ligandai (susiję su centriniu atomu per vieną iš jo atomų, tai yra viena iš jų), \\ t bŪTINA. \\ T (susijęs su centriniu atomu per du jo atomą, tai yra dviejų veidų), tridentate. ir tt
Jei nenustatysite ligandų, koordinavimo numeris yra lygus tokių ligandų skaičiui.
CC priklauso nuo centrinio atomo elektronų struktūros, nuo oksidacijos laipsnio, centrinės atomo ir ligandų dydžio, sudėtingos junginio, temperatūros ir kitų veiksnių susidarymo sąlygos. KC gali užtrukti nuo 2 iki 12. Dažniausiai tai yra šeši, mažesni - keturi.
Yra sudėtingų dalelių su keliais centriniais atomais.
Naudojami du kompleksinių dalelių struktūrinių formulių tipai: nurodydami oficialų centrinio atomo ir ligandų mokestį arba nurodant oficialų visą sudėtingą dalelę. Pavyzdžiai:
Jei apibūdintumėte sudėtingos dalelės formą, naudojama koordinavimo polihedrono (polihedrono) idėja.
Koordinavimas "Polyhedra" taip pat apima kvadratą (CC \u003d 4), trikampį (CC \u003d 3) ir hantelio (CC \u003d 2), nors šie skaičiai nėra polihedra. Polihedros koordinavimo pavyzdžiai ir atitinkama sudėtingų dalelių forma, skirta dažniausiai paplitusiems KC reikšmėms) pav. vienas.
17.2. Sudėtingų junginių klasifikacija
Kadangi chemikalai, sudėtingi junginiai yra suskirstyti į jonus (kartais vadinami jonogenic.) ir molekulinė ( neoNogenic.) Ryšiai. Jonų kompleksiniai junginiai yra įkrauta sudėtingų dalelių - jonų - ir yra rūgštys, bazės ar druskos (žr. 1 dalį). Molekuliniai kompleksiniai junginiai susideda iš neapdorotų kompleksinių dalelių (molekulių), pavyzdžiui: arba - joms priskirti bet kokiai pagrindinei cheminių medžiagų klasei.
Išsamios dalelės, įtrauktos į sudėtingus junginius, yra gana įvairios. Todėl dėl jų klasifikavimo naudojamos kelios klasifikavimo savybės: centrinių atomų skaičius, ligando tipo, koordinavimo numeris ir kt.
Pagal centrinių atomų skaičių Sudėtingos dalelės yra suskirstytos į vienas branduolysir. \\ T Multi-Core.. Multi-branduolių kompleksinių dalelių atomai gali būti tarpusavyje arba tiesiogiai arba per ligandus. Ir tuo atveju, ir kitaip, centriniai atomai su ligandais sudaro vieną vidinę visapusiško junginio sferą:
Pagal ligandų tipą sudėtingos dalelės yra suskirstytos į
1) Akvakompleks.Tai yra sudėtingos dalelės, kuriose yra vandens molekulės kaip ligandai. Daugiau ar mažiau stabilios cationic aquacomplexes m, anijoniniai akvakompetai yra nestabilūs. Visi kristallo rūgšties yra susiję su junginiais, turinčiais akvakomplexes, pavyzdžiui:
Mg (clo 4) 2. 6H 2 o iš tikrųjų (CLO 4) 2;
Beso 4. 4H 2 o iš tikrųjų yra 4;
Zn (bro 3) 2. 6H 2 o iš tikrųjų (bro 3) 2;
CUSO 4. 5H 2 O iš tikrųjų yra 4. H 2 O.
2) Hidrookomplexes.Tai yra, sudėtingos dalelės, kuriose hidroksilo grupės yra tokios ligandų, kurios, prieš patekdami į sudėtingą dalelę, buvo hidroksido jonai, pavyzdžiui: 2, 3 ,.
Hidrokompleksiniai yra suformuoti iš "Aquacomplexes", kuriose yra katijoninių rūgščių savybių:
2 + 4OH \u003d 2 + 4H 2 O
3) Amoniako, tai yra, sudėtingos dalelės, kuriose NH 3 grupės yra tokios ligandų (į sudėtingos dalelių - amoniako molekulės formavimą), pavyzdžiui: 2, 3.
Amoniakas taip pat galima gauti iš AQUACOMPLEXES, pavyzdžiui:
2 + 4nh 3 \u003d 2 + 4 val 2 o
Sprendimo spalvos šioje byloje keičiasi su mėlyna iki ultramarin.
4) Acidomplexes., tai yra, sudėtingos dalelės, kurioje rūgšties liekanos tiek deguonies neturinčių ir deguonies turinčių rūgščių yra tokie ligandai (į sudėtingą dalelių - anijonų, pavyzdžiui: cl, br, i, cn, s2, ne 2, S 2 O 3 2, CO 3 2, C2 O 4 2 ir tt).
Acidomplexes pavyzdžiai:
Hg 2 + 4i \u003d 2
AGBR + 2S 2 O 3 2 \u003d 3 + BR
Paskutinė reakcija yra naudojama nuotraukose, kad būtų pašalinta iš nereaguotų sidabro bromido fotografinių medžiagų.
(Kai pasireiškia fotografavimas ir fotobumbliai, kūrėjas nepastebi fotografijos bromido dalis. Norėdami jį pašalinti ir naudoti šią reakciją (procesas vadinamas "fiksavimu", nes nesėkmingas sidabro bromidas ateitis palaipsniui suskaidoma, sunaikinant vaizdą)
5) kompleksai, kuriuose vandenilio atomai yra ligandai yra suskirstyti į dvi visiškai skirtingas grupes: hidridas Kompleksai ir kompleksai, kurie yra dalis oniyev. jungtys.
Kai susidaro hidrido kompleksai, - centrinis atomas yra elektronų priėmėjas, o donoras yra hidrido jonų. Šių kompleksų vandenilio atomų oksidacijos laipsnis yra -1.
Šiuose kompleksuose centrinis atomas yra elektronų donoras, o sutikėjas yra vandenilio atomas iki oksidacijos laipsnio +1. Pavyzdžiai: H 3 O arba - Oksonijos jonų, NH 4 arba - amonio jonų. Be to, yra pakeistų tokių jonų išvestinių finansinių priemonių: - tetrametilamonio jonų, - tetrapenylarsonium jonų, - dietilochesonija jonų ir kt.
6) Karbonilas Kompleksai - kompleksai, kuriuose grupės yra kaip ligandai (į anglies monoksido molekulių kompleksą), pavyzdžiui,: ir kiti.
7) Anijungallate. Kompleksai - tipo kompleksai.
Kitos klasių sudėtingų dalelių išsiskiria pagal ligandų tipą. Be to, yra sudėtingų dalelių su įvairiomis ligandomis pagal tipą; Paprasčiausias pavyzdys yra "Aqua hidroksakomplex".
17.3. Sudėtingų junginių nomenklatūros pagrindai
Sudėtingo junginio formulė taip pat yra parengta, taip pat bet kokios joninės medžiagos formulė: pirmiausia įrašoma katijono formulė antrajame - anijonėje.
Kompleksinės dalelės formulė įrašoma į kvadratinių skliausteliuose šioje sekoje: elemento komplekso agento simbolis yra nustatytas pirmiausia, toliau - ligandų formulės, anksčiau prieš komplekso formulę su katijonais, tada Ligandų formulės, anksčiau prieš komplekso formulę su neutraliomis molekuliais, o po jų - ligandų formulės, buvusios iki sudėtingų anijonų formavimo.
Taip pat pastatytas kompleksinio junginio pavadinimas, taip pat bet kurios druskos arba pagrindo pavadinimas (sudėtingos rūgštys vadinamos vandenilio druskomis arba oksonija). Prijungimo pavadinimas apima katijono pavadinimą ir anijono pavadinimą.
Kompleksinės dalelės pavadinimas apima kompleksinio agento pavadinimą ir ligandų pavadinimus (pavadinimas yra įrašomas pagal formulę, bet dešinėje pusėje. Naudojant kompleksus, naudojami rusų elementų pavadinimai ir anijomis - lotynų kalba.
Dažniausių ligandų pavadinimai:
| H 2 O - Aqua | Cl - Chloro | Taip 4 2 - sulfato | OH - hidroksi |
| Co - karbonilas | Bromo. | CO 3 2 - karbonatas | H - hydrida |
| NH 3 - Aminin | Nr. 2 - Nitro | Cn - Cyano. | Ne - nitrozo. |
| Ne - nitrozilas | O 2 - gerai | NCS - Toyocianato. | H + i - hidro |
Sudėtingų katijonų pavyzdžiai:
Sudėtingų anijų pavyzdžiai:
2 - tetrahidroxycinat-jon
3 - di (tiosulfato) argente (i)
3 - heksakanochromatas (iii) -
- tetrahidroxodiacvaluminat-jon
- tetrantratoammincobaltat (iii)
3 - pentazianoacferrat (ii)
Neutralių kompleksinių dalelių pavadinimų pavyzdžiai:
Išsamesnės nomenklatūros taisyklės pateiktos informacinėse knygose ir specialiosios išmokos.
17.4. Cheminė jungtis sudėtinguose junginiuose ir jų struktūroje
Crystalline sudėtinguose junginiuose su įkrautais kompleksais, ryšys tarp komplekso ir joninių jonų, tarp kitų išorinės sferos dalelių yra tarpinis (įskaitant vandenilį). Molekuliniuose kompleksiniuose junginiuose ryšys tarp kompleksų yra tarpinis.
Sudėtingų dalelių tarp centrinio atomo ir kovalentinių obligacijų ligandų. Visi jie arba jų dalis yra suformuoti pagal donoro-acceptoriaus mechanizmą (kaip rezultatas - su oficialių mokesčių pasikeitimu). Mažiausiai patvariuose kompleksuose (pvz., Šarkų ir šarminių žemės elementų akvakakompantuose, taip pat amonio) liganduose vyksta elektrostatiniu pritraukimu. Bendravimas sudėtingose \u200b\u200bdalelėse dažnai vadinama donorų ir koordinavimo santykiais.
Apsvarstykite savo švietimą geležies (II) akivaizdos pavyzdžiu. Ši jonų susidaryta reakcija:
Fecl 2KR + 6H 2 O \u003d 2 + 2Cl
Elektroninė geležies atomo formulė - 1 s. 2 2s. 2 2p. 6 3s. 2 3p. 6 4s. 2 3d. 6. Mes padarysime šios atomo Valence Scheme schemą:
Kai susidaro dviejų grandinės jonai, geležies atomas praranda du 4 s.-Electron:
Geležies lygintuvas pagreitina šešias šešių vandens molekulių deguonies atomų poras laisvam valentui "Orbital":
Sudaromas sudėtingas katijonas, kurių cheminė struktūra gali būti išreikšta viena iš šių formulių:
Šios dalelės erdvinę struktūrą išreiškiama viena iš erdvinių formulių:
Koordinavimo polihedronas yra oktaedras. Visi jungtys FE-O yra vienodi. Manoma sp. 3 d. 2-hibridizacija geležies atomo. Komplekso magnetinės savybės rodo nepaskirstytų elektronų buvimą.
Jei FECL 2 ištirpsta tirpale, kuriame yra cianido jonų, reakcijos pajamos
Fecl 2KR + 6CN \u003d 4 + 2Cl.
Tas pats kompleksas gaunamas ir kai į tirpalą pridedamas FECL 2 kalio cianido kcn tirpalas:
2 + 6cn \u003d 4 + 6H 2 O.
Tai rodo, kad cianido kompleksas yra stipresnis už AQUACOMPLEX. Be to, cianido komplekso magnetinės savybės rodo, kad geležies atomo nebuvimo nebuvimas. Visa tai susiję su šiek tiek kitokia elektronine struktūra šio komplekso:
Daugiau "stiprių" CN ligandų sudaro daugiau stiprių ryšių su geležies atomu, energijos pelnas yra pakankamas "pažeisti" medžiojimo taisyklę ir 3 leidimą d.-EveBubitals, skirtų ligandų poroms. Cianido komplekso erdvinė struktūra yra tokia pati kaip ir "Aquacomplex", tačiau hibridizacijos tipas yra kitoks - d. 2 sp. 3 .
Ligand "galia" pirmiausia priklauso nuo elektronų elektronų elektronų koncentracijos tankio, ty didėja su atomo dydžiu, kurio pagrindinis kvantinis skaičius sumažės, priklauso nuo EO hibridizacijos tipo ir dėl kai kurių kitų veiksnių. Svarbiausi ligandai gali būti pastatyti į eilutę didėjančia pagal savo "galios" ("eilės" veiklos "ligandų), ši serija yra vadinama Spektrochemical šalia Ligand.:
| I; Br. : Schn, cl, f, oh, h 2 o; : NCS, NH3; Taigi 3 S. : 2 ; : Cn, Co. |
Dėl 3 ir 3 kompleksų švietimo schemos atrodo taip:
|
|
Kompleksams su KC \u003d 4, dvi struktūros yra įmanoma: Tetraedronas (tuo atveju sP 3.-Hypebridization), pavyzdžiui, 2 ir plokščia kvadratas (tuo atveju dSP. 2-hibridizacija), pavyzdžiui, 2.
17.5. Sudėtingų junginių cheminės savybės
Sudėtingiems junginiams tos pačios savybės pirmiausia yra būdingos kaip ir tradiciniams tų pačių klasių junginiams (druskos, rūgštys, bazės).
Jei sudėtinga rūgštis yra junginys, tada tai yra stipri rūgštis, jei pagrindas yra stiprus. Šios sudėtingų junginių savybės nustatomos tik H3 O arba OH jonų buvimu. Be to, sudėtingos rūgštys, bazės ir druskos patenka į įprastinius mainų reakcijas, pavyzdžiui:
SO 4 + BACL 2 \u003d BASO 4 + CL 2
Fecl 3 + K 4 \u003d Fe 4 3 + 3kcl
Šių reakcijų pastaroji naudojama kaip aukštos kokybės reakcija į 3 jonus. "UltraMarino" diagrokštuoja netirpi medžiaga vadinama "Berlyno azure" [Sisteminis pavadinimas - heksaciaranrat (II) geležies (III) -Kalia].
Be to, pati sudėtinga dalelė gali patekti į reakciją ir aktyvesnis nei yra mažiau stabilus. Paprastai tai yra ligandų keitimo reakcija, tekančiu tirpalu, pavyzdžiui:
2 + 4NH 3 \u003d 2 + 4H 2 O,
taip pat tipo rūgšties pagrindinės reakcijos
2 + 2H 3 o \u003d + 2H 2 O
2 + 2OH \u003d + 2H 2 O
Šios reakcijos po izoliacijos ir džiovinimo virsta cinko hidroksidu:
Zn (oh) 2 + 2 val. 2 o
Pastaroji reakcija yra paprasčiausias išsamaus junginio skilimo pavyzdys. Šiuo atveju jis teka kambario temperatūroje. Kiti sudėtingi junginiai yra suskaidomi, kai šildomi, pavyzdžiui:
Taip 4. H 2 O \u003d CUSO 4 + 4NH 3 + H 2 O (virš 300 ° C)
4k 3 \u003d 120kno 2 + 4COO + 4NO + 8NO 2 (virš 200 ° C)
K 2 \u003d K 2 ZNO 2 + 2H 2 O (virš 100 ° C)
Siekiant įvertinti ligandų reakcijos reakcijos galimybę, spektrocheminę seriją gali būti naudojama, vadovaujama tuo, kad stipresni ligandai yra perkelti iš vidinės sferos.
17.6. Sudėtingų jungčių izomerius
Sudėtingų junginių izomerizacija yra susijusi
1) su galimą skirtingą ligandų ir eksportuotų dalelių vietą, \\ t
2) su įvairiomis sudėtingiausių dalelių konstrukcijomis.
Į pirmąją grupę taikoma hidratas (apskritai solvatas) I. jonizacija Izomerija iki antrojo - erdvinis. \\ T ir. \\ T oPTICAL..
Hidrato izomerizmas yra susijęs su įvairių platinimo vandens molekulių išorinėse ir vidinėse srityse visapusiško junginio, pavyzdžiui: (spalvotas raudona ruda) ir BR2 (mėlyna spalva).
Ionizacijos izomerizmas yra susijęs su galimybe įvairiais jonų pasiskirstymu išorinėje ir vidinėje sferoje, pavyzdžiui: 4 (violetinė) ir br (raudona). Pirmasis iš šių junginių sudaro nuosėdas, reaguoja su bario chlorido tirpalu, o antrasis su sidabro nitrato tirpalu.
Erdvinis (geometrinis) izomerizmas, kitaip vadinamas "Cis-Trans Isomeria", būdingos kvadratinių ir oktaedrinių kompleksų ("Tetraedral" neįmanoma). Pavyzdys: kvadrato komplekso cis-trankų izomerizmas
Optinis (veidrodis) Izomerija iš esmės nesiskiria nuo optinio izomerizmo organinėje chemijoje ir yra būdinga tetraedral ir oktaedriniams kompleksams (už kvadratą neįmanoma).
Sudėtingi junginiai
Santrauka paskaita
Tikslai. Sudaro idėjas apie sudėtingų junginių sudėtį, struktūrą, savybes ir nomenklatūrą; Plėtoti įgūdžius, kad nustatytumėte oksidacijos laipsnį kompleksiniame agente, sudarant sudėtingų junginių disociacijos lygtis.
Naujos koncepcijos: Sudėtingas junginys, kompleksinis agentas, ligandas, koordinavimo numeris, išoriniai ir vidiniai sritys.
Įranga ir reagentai. Trikojis su bandomais vamzdžiais, koncentruotais amoniako tirpalu, vario sulfato tirpalais (II), sidabro nitrato, natrio hidroksidu.
Klasių metu
Laboratorinė patirtis. Iki vario (II) sulfato tirpalo supilkite amoniako tirpalą. Skystis yra nudažytas į intensyvią mėlyną.
Kas nutiko? Cheminė reakcija? Iki šiol mes nežinojome, kad amoniakas gali reaguoti su druska. Kokia medžiaga buvo suformuota? Kokia yra jo formulė, struktūra, vardas? Kokią jungčių klasę galima priskirti prie jo? Ar amoniakas gali reaguoti su kitomis druskomis? Ar yra panašių ryšių? Atsakykite į šiuos klausimus mums šiandien.
Norėdami geriau ištirti kai kurių geležies, vario, sidabro, aliuminio junginių savybes, turime žinių apie sudėtingus junginius.
Mes tęsime savo patirtį. Gautas tirpalas suskirstytas į dvi dalis. Į vieną dalį su šarmais. Vario (II) hidroksido (ii) CU (OH) 2 nuosėdos nėra pastebėtos, todėl nėra dviejų grandinių vario jonų tirpale arba per mažai. Iš čia galima daryti išvadą, kad vario jonai atsižvelgia į pridėtinę amoniaką ir sudaro kai kuriuos naujus jonus, kuri nesuteikia netirpių ryšio su OH jonais.
Tuo pačiu metu jonai lieka nepakitę. Tai galima patikrinti pridedant bario chlorido tirpalą į amonio tirpalą. Bazo 4 baltos nuosėdos nedelsiant sumažės.
Studijos nustatyta, kad tamsiai mėlyna spalva amoniako tirpalo yra dėl to, kad yra sudėtingų jonų 2+ jame, kuri susidaro pritvirtinti keturias amoniako molekules į vario jonų. Naudojant vandenį, 2+ jonai yra susiję su jonais, o tamsiai mėlynos kristalai išsiskiria nuo tirpalo, kurio sudėtis išreiškiama taip 4 val. 2 o formulę.
Visapusiški yra junginiai, kurių sudėtyje yra sudėtingų jonų ir molekulių, galinčių egzistuoti tiek kristaliniuose ir tirpaluose.
Sudėtingų junginių molekulių arba jonų formulės paprastai sudaro kvadratinius laikiklius. Sudėtingi junginiai gaunami iš įprastinių (nesukurtų) junginių.
Sudėtingų junginių gavimo pavyzdžiai
Sudėtingų junginių struktūra laikoma remiantis 1893 m. Siūlomu koordinavimo teorija Šveicarijos chemiko Alfredas Werner, Nobelio premijos laureatas. Jo mokslinė veikla vyko Ciuricho universitete. Mokslininkas sintezavo daug naujų visapusiškų junginių, susistemintus anksčiau žinomus ir naujai gautus visapusiškus junginius ir sukūrė eksperimentinius jų struktūros įrodymų metodus.
 |
A.Verner
|
Pagal šią teoriją sudėtinguose junginiuose atskirti sudėtinis, išorinis. \\ T ir. \\ T vidinė sfera. Kompleksinis agentas paprastai yra katijonas arba neutralus atomas. Vidinė sfera yra tam tikras jonų arba neutralių molekulių skaičius, tvirtai prijungtas prie kompleksinio agento. Jie vadinami ligands.. Ligandų skaičius nustato koordinavimo numeris (QC) kompleksinis agentas.
Išsamaus junginio pavyzdys
Junginys taip 4 H 2 O arba CUSO 4 5N 2 O arba CUSO 4 5 O arba CUSO 4 5 O yra vario (II) sulfato kristalinė.
Apibrėžiame kitų sudėtingų junginių komponentus, pavyzdžiui, K 4.
(Nuoroda. Medžiaga su formulėmis HCN yra mėlyna rūgštis. Silimos rūgščių druskos vadinamos cianidais.)
Komplekso - geležies geležies FE 2+, ligandai - CN jonai CN - koordinavimo numeris yra šeši. Visa tai įrašoma į kvadratinius skliaustelius yra vidinė sfera. Kalio jonai sudaro visapusiško junginio išorinę sferą.
Ryšio tarp centrinės jonų (atomo) ir ligandų prigimtis gali būti dvigubai. Viena vertus, ryšys yra dėl elektrostatinio traukos jėgų. Kita - tarp centrinio atomo ir ligandų bendravimas dėl donoro priimtojo mechanizmo gali būti suformuotas pagal analogiją su amonio jonu. Daugelyje sudėtingų junginių, tarp centrinio jonų (atomo) ir ligandų santykiai yra dėl elektrostatinio traukos jėgos ir ryšys suformuotas pažeidžiamų elektroninių porų kompleksinio agento ir laisvųjų orbitalių ligandų.
Sudėtingi junginiai, turintys išorinę sferą, yra stiprūs elektrolitai ir atsieta vandeniniais tirpalais, kuriuose yra sudėtingų jonų ir jonų išorinė sfera. Pavyzdžiui:
Taigi 4 2+ +.
Valiutų reakcijose, sudėtingi jonai juda nuo kai kurių ryšių su kitais, nekeičiant jų sudėties:
SO 4 + BACL 2 \u003d CL 2 + BASO 4.
Vidinė sritis gali turėti teigiamą, neigiamą ar nulinę įkrovą.
Jei ligandų mokestis kompensuoja už sudėtingo teatro mokestį, tada tokie sudėtingi junginiai vadinami neutraliais arba ne elektrolitiniais kompleksais: jie sudaro tik iš kompleksinio agento ir vidinės sferos ligandų.
Pavyzdžiui, toks neutralus kompleksas yra toks neutralus kompleksas.
Tipiškiausi kompleksai yra katijonai d.- elementai.
Ligandai gali būti:
a) Poliarinės molekulės - NH3, H 2 O, CO, ne;
b) Paprasti jonai - F -, Cl -, BR -, I -, H -, H +;
c) sudėtingi jonai - CN -, SCN -, Nr. 2 - OH -.
Perduoti lentelę, kurioje pateikiami kai kurių kompleksų koordinavimo numeriai.
Sudėtingų junginių nomenklatūra. Ryšio metu pirmiausia skambinkite anijonui, o tada katijonas. Nurodant vidinės sferos sudėtį, visų pirma skambinkite anijomis, pridedant priesagą į lotynų pavadinimą - apie-, pavyzdžiui: Cl - - Chloro, Cn - - Cyano, oh - - hidroksi ir kt. Kitas skambutis neutralus ligands ir visų pirma, amoniako ir jo dariniai. Tuo pačiu metu naudoti sąlygas: koordinuotai amoniakui - amin.Vandeniui - aqua.. Ligandų skaičius rodo graikų kalbos žodžius: 1 - mono, 2 - di, 3 - trys, 4 - Tetra, 5 - penta, 6 - šešiakalbiai. Tada eikite į centrinio atomo pavadinimą. Jei centrinis atomas yra įtrauktas į katijonų sudėtį, tada yra naudojamas rusų pavadinimas atitinkamo elemento yra naudojamas ir jo oksidacijos laipsnis skliausteliuose (romėnų skaitmenis) rodo. Jei centrinis atomas yra anijoje, tada mes naudojame lotynišką elemento pavadinimą, o galų gale pridėkite galą - ne.. Ne elektrolitų atveju centrinio atomo oksidacijos laipsnis nesukelia, nes Jis yra nedviprasmiškai nustatomas nuo komplekso elektropitalumo būklės.
Pavyzdžiai. Norėdami paskambinti CL 2 kompleksui, nustatyti oksidacijos laipsnį
(S.O.)
h.cONSTINĖ - ION CU h.+ :
1 x. + 2 (–1) = 0, X. = +2, C.O. (cu) \u003d +2.
Panašiai kobalto jonų oksidacijos laipsnis:
y. + 2 (–1) + (–1) = 0, y. = +3, S.O. (CO) \u003d +3.
Koks yra kobalto koordinavimo numeris šiame ryšyje? Kiek molekulių ir jonų supa centrinę joną? Koordinavimo skaičius kobalto yra šeši.
Sudėtingos jonų pavadinimas parašytas į vieną žodį. Centrinio atomo oksidacijos laipsnį žymi romėnų numeriu į apvalius laikiklius. Pavyzdžiui:
Cl 2 - Tetrahammedi chloridas (ii),
Nr. 3. –
nitratų dichloracvatelnobobalal (III),
K 3 - heksacianferrat (iii)
kalio
K 2 - Tetrachloropottinate (ii)
kalio
- dichlorotraammincink,
H 2 - heksachlorido rūgštis.
Naudojant kelių sudėtingų junginių pavyzdį, mes apibrėžiame molekulių struktūrą (jonų komplekso agentas, yra koordinavimo numeris, ligandai, vidinės ir išorės sferos), mes suteiksime komplekso pavadinimą, parašykite elektrolitinio lygtį disociacija.
K 4 - heksaciatorrat (ii) kalis, \\ t
K 4 4K + + 4-.
H yra tetrachloro-sluoksnis rūgšties (suformuotas tirpinant auksą "karaliaus degtinės"),
H H + + -.
OH - DIAMMINIINSERBRA hidroksidas (I) (ši medžiaga yra susijusi su "sidabro veidrodžio" reakcijos),
Oh + + oh -.
Na - tetrahidroxyaluluminate. natrio
Na na + + -.
Išsamūs junginiai yra daug organinių medžiagų, visų pirma, žinoma, kad aminų su vandeniu ir rūgštimis sąveika. Pavyzdžiui, metilammonium chlorido druskos ir fenilamonio chloridas yra sudėtingi junginiai. Pagal koordinavimo teoriją jie turi šią struktūrą:
Čia yra azoto atomas - vartojimo kompleksas, vandenilio atomai azoto, metilo radikaluose ir fenil - liganduose. Kartu jie sudaro vidinę sferą. Išorinėje sferoje yra chlorido jonai.
Daugelis organinių medžiagų yra labai svarbi gyvybiškai svarbioje organizmų veikloje, yra sudėtingi junginiai. Tai apima hemoglobiną, chlorofilą, i. Fermentai I. dr. Dr.
Sudėtingi junginiai yra plačiai naudojami:
1) analitinėje chemijoje nustatyti daugelį jonų;
2) kai kurių metalų atskyrimui ir didelių grynumo metalų gavimas;
3) kaip dažikliai;
4) pašalinti vandens standumą;
5) kaip svarbių biocheminių procesų katalizatoriai.
II.1. Koncepcija ir apibrėžimas.
Sudėtingi junginiai yra daugybė neorganinių junginių klasė. Sunku pateikti trumpą ir išsamią šių junginių apibrėžimą. Sudėtingi junginiai taip pat vadinami koordinavimu. Koordinavimo junginių, organinių ir neorganinių chemijos chemijoje yra susipynęs.
Iki XIX a. Pabaigos sudėtingų junginių tyrimas buvo grynai aprašomasis. 1893 Šveicarijos chemikas Alfredas Werner sukūrė koordinavimo teoriją. Jo esmė yra tokia: sudėtinguose junginiuose yra tinkama geometrinė atomų ar atomų grupių, vadinamų ligandais ar adddes, aplink centrinį atomo kompleksinio agento.
Taigi sudėtingų junginių chemija studijuoja jonus ir molekules, susidedančias iš centrinės dalelės ir aplink jį koordinuojamas ligandas. Centrinė dalelė yra vartojimo kompleksas ir ligandai, tiesiogiai susiję su juo, sudaro vidinę sudėtingo sferą. Dėl neorganinių ligandų dažniausiai jų skaičius sutampa su centrinės dalelės koordinavimo skaičiumi. Taigi koordinavimo numeris yra bendras neutralių molekulių arba jonų (ligandų) skaičius, susijęs su centriniu atomu komplekse
IONS už vidinės sferos yra išorinė sfera, išsamus junginys. Formulėse vidinė sfera pristato kvadratinių skliausteliuose.
K 4 4 - vidinė sfera arba sudėtinga jonų
jonų kompleksinio agento koordinavimas
Kompleksiniai agentai tarnauja:
1) Teigiami metaliniai jonai (dažniau D-elementai): AG +, FE 2+, FE 3+, CU 2+, AL 3+, CO 3+; et al. (jonų kompleksiniai komponentai).
2) Neutralūs metalai atomai, susiję su D-elementais: (CO, FE, MN ir tt)
3) kai kurie ne metaliniai atomai su skirtingais teigiamais oksidacijos laipsniais - B +3, SI +4, P +5 ir kt.
Ligandai gali būti:
1) Neigiami jonai (OH -, Hal -, CN -CiandPut, SCN - - Thiosyano grupė, NH 2 - -aminogrupė ir kt.)
2) Poliarinės molekulės: H2 O (Ligandinis pavadinimas - Aqua), NH 3 (aminin),
CO ("karbonilas").
Taigi, sudėtingi junginiai (koordinavimo junginiai) yra sudėtingi cheminiai junginiai, kurių dalis yra sudėtingų jonų, kuriuos sudaro centrinis atomas iki tam tikro oksidacijos laipsnio (arba su tam tikra valencija) ir ligandų, susijusių su juo.
II.2. klasifikacija
I. Pagal ligandų pobūdį:
1. Akvarkompleks (H 2 O)
2. Hydroxecade (OH)
3. AmmindComplexes (NH 3) - amoniako
4. Acidomplexes (su rūgšties likučiais - SL - SCN -, S 2 O 3 2 ir kt.)
5. karbonilendcplexes (CO)
6. Kompleksai su organinėmis ligandomis (NH 2-CH2-CH2-NH2 ir tt)
7. Analogenatai (NA)
8. Aminokompleks (NH 2)
Ii. Įkraunant sudėtingą joną:
1. Katijoninis tipas - integruotos jonų mokestis - teigiamas
2. Anijono tipas - integruotos jonų mokestis yra neigiamas.
Siekiant teisingo išsamaus junginio rašymo, būtina žinoti centrinio atomo oksidacijos laipsnį, jo koordinavimo numerį, ligandų pobūdį ir sudėtingą jonų mokestį.
II.3. Koordinavimo numeris gali būti apibrėžiamas kaip skaičius σ - obligacijas tarp neutralių molekulių arba jonų (ligandų) ir centrinio atomo komplekso.
Koordinavimo numerio vertę nustatoma daugiausia matmenų, įkrovimo ir struktūros elektroninio apvalkalo kompleksinio agento. Dažniausiai rastas 6 koordinavimo numeris. Tai būdinga šioms jon: FE 2+, FE 3+, CO 3+, NI 3+, PT 4+, AL 3+, CR3+, MN 2+, SN 4+.
K 3, NA 3, Cl 3
hexanofoferrat (w) hexanicobaltat (w) heksakawachroma (w) chloridas
kalio natrio
4 koordinavimo numeris įvyksta 2-chaled jons ir aliuminio arba aukso: HG 2+, CU 2+, PB 2+, PT 2+, AS 3+, AL 3+.
(OH) 2 - vario (ii) tetraammine hidroksidas;
Na 2 - tetrahidroxcuprat (ii) natrio
K 2 - Tetraoderskrat (ii) kalis;
H - tetrachloroauaurat (iii) vandenilis.
Dažnai koordinavimo numeris apibrėžiamas kaip dvigubas jonų kompleksinio agento oksidacijos laipsnis: HG 2+, CU 2+, PB 2+ - koordinavimo numeris yra 4; AG +, CU + - koordinavimo numeris yra 2.
Norėdami nustatyti, turi būti reikalinga IOS vieta vidinėje ar išorinėje sferoje. Pavyzdžiui, K3 -Hepsacianoapherrate (iii) kalio. Yra žinoma, kad geležies jonų (+3) formos su RODANID (tiocicionato) - geležies rodanido anijonas (+3) tamsiai raudonos.
FE 3+ +3 NH 4 SCN À FE (SCN) 3 + 3NH 4 +
Kai į heksakanoferato tirpalą pridedamas amonio arba kalio rodanido tirpalas, kalio dažai nėra stebimi. Tai rodo geležies jonų Fe 3+ tikslą pakankamu kiekiu. Centrinis atomas yra susijęs su kovalentinės poliarinės obligacijų ligandais (bendravimo formavimo donoro akcinio valdymo mechanizmo), todėl jonų mainų reakcija nėra. Priešingai, išorinės ir vidinės sritys yra susijusios su joniniais ryšiais.
II.4. Sudėtingos jonų struktūra nuo kompleksinio agento elektroninės struktūros požiūriu.
Mes analizuosime tetraamminmy katijono (ii) struktūrą:
a) Elektroninė vario atomo formulė:
2 8 18 1 ↓ ↓ ↓ ↓ ↓
b) Elektroninė CU 2+ katijonų formulė:
CU 2+)))) ↓ ↓ ↓ ↓ 4p 0
4s O: NH 3: NH 3: NH 3: NH 3
CUSO 4 + 4: NH 3-и SO 4
Taip 4 À 2+ + taip 4 2-
jonų komunikacija
cove. Komunikatas. \\ T
pagal donoro priimtojo mechanizmą.
Pratimai savęs sprendimui:
Paveikslėlis Sudėtingos ION 3- algoritmas struktūra:
a) Parašykite geležies atomo elektroninę formulę;
b) Parašykite elektroninę geležies Fe 3+ formulę, išimdami elektronus su 4S sublayer ir 1 elektronu su 3D-Sublayer;
c) vėl perrašykite elektroninę jonų formulę, perkeliant elektronų 3D- sublayer į sužadintą būseną, poravimu juos į šio autoriaus ląsteles
d) Apskaičiuokite visų nemokamų ląstelių skaičių 3D, 4S, 4p - Sublayers
e) Pozicija CN cianidų anijomis po juos - ir praleiskite rodykles nuo jonų į tuščius ląsteles.
II.5. Sudėtingos vartotojų ir sudėtingos jonų mokesčio nustatymas:
1. Sudėtingos jonų įkroviklis yra lygus išorinės sferos mokesčiui su priešingu ženklu; Jis taip pat yra lygus kompleksinio teatro ir visų ligandų mokesčiui.
K2 +2+ (- 1) · 4 \u003d x x \u003d -2
2. Kompleksinio agento mokestis yra lygus algebriniu kiekiu Ligandų mokesčiams ir išorinei sferai (su nugaros ženklu).
Cl x + 0 · 2 + (- 1) · 2 \u003d 0; x \u003d 2-1 \u003d +1
Taip 4 x + 4 · 0 -2 \u003d 0 x \u003d +2
3. Nameliai, daugiau centrinio atomo ir mažiau mokesčio ligando, tuo didesnis koordinavimo numeris.
II.6. Nomenklatūra.
Yra keletas būdų, kaip nurodyti sudėtingus junginius. Pasirinkite paprastesnį centrinio atomo valentų (arba oksidacijos laipsnį)
II.6.1. Katijonų tipo sudėtingų junginių pavadinimas:
Sudėtingi junginiai nurodo katijoninį tipą, jei integruotos jonų mokestis yra teigiamas.
Kai vadinama visapusiškomis jungtimis:
1) pirmiausia vadinama koordinavimo numeriu su Graikijos prefiksais (šešiakampiais, penta, trečia) pagalba;
2) tada įkrautus ligandus su "o" pabaigos;
3), tada neutralūs ligandai (be "o" pabaigos);
4) nurodomas kompleksinis agentas rusų tėvų atveju, nurodomas jo valomasis arba oksidacijos laipsnis, ir anijonas vadinamas. Amoniakas - Ligand vadinamas "Ammin" be "o", vandens - "Aqua"
Taigi 4 tetraammin vario (ii) sulfatas;
CL sidabro diameino (I) chloridas;
Cl 3 - heksaiodokoboalto (W) chloridas;
Cl - oxametothacavaluminio (W) chloridas
(skalė - dviejų įkrautos oksalo rūgšties anijonas);
Cl 3-arexaxvazhelza (W) chloridas.
II.6.2. Sudėtingų anijonų tipo junginių nomenklatūra.
Jis vadinamas katijonu, koordinavimo numeriu, ligandais ir, tada kompleksinio agento yra centrinis atomas. Kompleksinis agentas vadinamas lotynų kalba nominaliu atveju su "AT" pabaigoje.
K 3 - kalio heksafluoroferatas (W);
NA 3 - natrio heksanicobaltat (iii);
NH 4 -amonium dithiocianodikarbonilmururyate (I)
Neutralus kompleksas: - pentarbonil geležies.
Siūlomų sprendimų pavyzdžiai ir užduotys
Pavyzdys 1. klasifikuoti, visiškai apibūdinti ir nurodykite pavadinimą šiems sudėtingiems junginiams: a) k 3 -; b) Cl; į).
Sprendimas ir atsakymas:
1) K 3 - 3 jonai k + - išorinis sfera, jo bendras mokestis yra +3, 3- - vidinė sfera, jo bendras mokestis yra lygus išorinei sferai, su priešingu ženklu - (3-)
2) integruotas anijoninio tipo junginys, nes vidaus sferos mokestis yra neigiamas;
3) Centrinis atomas - kompleksinis agentas - sidabro jonų AG +
4) Ligandai - dvi dvi grandinės tiosrinio rūgšties liekanos H 2 s 2 o 3, reiškia "acoxomplexes"
5) kompleksinio agento koordinavimo numeris šiuo atveju kaip išimtis yra lygi 4 (dviejų rūgščių likučių 4 valence σ - ryšiai be 4 vandenilio katijonų);
6) kompleksinio teatro mokestis yra +1:
K 3: +1 · 3 + x + (-2) · 2 \u003d 0 À x \u003d +1
7) Vardas: - kalio ditiosulfatgerentat (I).
1) CL - 1 ION - CL - - išorinis sfera, jos bendras mokestis -1, - - vidinė sfera, jo bendras mokestis yra lygus išorinės sferos mokesčiui, priimtam su priešingu ženklu - (3+)
2) Sudėtingas cationic tipo prijungimas, nes vidinės sferos mokestis yra teigiamas.
3) Centrinis atomas yra Cobalt Co vartojimo kompleksas, apskaičiuojame savo mokestį:
: X + 0 · 4 + (-1) · 2 \u003d +1 À x \u003d 0 +2 +1 \u003d +3
4) mišrios rūšies sudėtingas junginys, kaip ir skirtingose \u200b\u200bligandose; Acidomplex (Cl - - druskos rūgšties liekana) ir amminkamplex - amoniako (NH 3 - amoniako neutralus junginys)
6) Vardas - dichlotapammicobalt (iii) chloridas.
1) - Nėra išorinės sferos
2) Sudėtingas neutralaus tipo junginys, nes vidinės sferos mokestis \u003d 0.
3) Centrinis atomas - kompleksinis agentas - Tungsframa atom,
jo mokestis \u003d 0
4) karbonilendclex, nes ligandas yra neutrali dalelė - karbonilas - CO;
5) Kompleksinio agento koordinavimo numeris yra 6;
6) Pavadinimas: - heksarboksilvolframas
Užduotis 1. Apibūdinkite sudėtingus junginius:
a) LI 3 CR (OH) 6]
b) i 2
c) [pt cl 2 (NH 3) 2] ir suteikti jiems vardą.
Užduotis 2. Vardas Išsami junginiai: NO 3,
K3, NA 3, H, Fe 3 [CR (CN) 6] 2
723 užduotis.
Pavadinimas Sudėtingos druskos: Cl, (Nr. 3) 2, Cnbr, Nr. 3, Cl, K 4, (NH 4) 3, NH2, K 2, K 2. K 2.
Sprendimas:
C - chlorido clampsamminakvapalladium (II);
(Nr. 3) 2 - tetraaminmy nitratas (I);
CNB - cianobromid tetramindachobalta (II);
Nr. 3 - sulfatopentimicibalto nitratas (iii);
Cl - chloridas herotaammmondlade (ii);
K 4 - kalio heksaciatorrat (ii);
(NH 4) 3 - amonio heksachloroorodatas (II);
NA 2 - natrio tetraodopalladiumas (ii);
K 2 - tetranitodiammicobaltate (ii) kalis;
K 2 - chloropentagidrooption (IV) kalis;
K 2 - tetracianocouprite (ii) kalio.
724 užduotis.
Parašykite šių sudėtingų junginių koordinavimo formules: a) dicyanoargerentat kalio; b) heksanicobaltat (iii) kalis; c) hexamminnicel chloridas (ii); d) heksakanochromato (iii) natrio; e) heksammingobalt (III) bromidas; e) tetra(iii) s) diašwateraMminnicel (II) nitratas; h) trifluorohidroxobealle magnio.
Sprendimas:
a) k - dicyanoargerentat kalio;
b) k 3 - heksanicobaltat (iii) kalis;
c) Cl - heksammedy chloridas (ii);
d) na 3 - heksacieechromate (iii) natrio;
e) Cl 3 - heksammingobalt (III) bromidas;
(E) 4 2- - - tetraamminicarbonatromu sulfatas (iii);
g) (Nr. 3) 2 - diašwateraMminnicel (II) nitratas;
h) mg trifluorohidroxobeaujate magnio.
725 užduotis.
Pavadinkite šiuos elektroninius kompleksinius junginius :,,,,,,
Sprendimas:
- tetraakvafosfatchom;
- diodeshamammmed;
-mas;
- Trinitro-diames;
- tetrachlorodiaminplatinas.
726 užduotis.
Parašykite išvardytų sudėtingų ne elektrolitų formules: a) tetraammmindosfatochrome; b) diamemindihloroplatina; c) triamminuthrichloropoBalt; d) DIGNIJA. Kiekviename komplekse nurodykite priežiūros pareigūno veido oksidacijos laipsnį.
Sprendimas:
a) - tetraammindosfatochm. Įkrovimo CR yra lygus (x), NH3 - (0), PO 4 - (-3). Taigi, atsižvelgiant į tai, kad dalelių rinkliavų kiekis yra lygus (o), rasite chromo mokestį: x + 4 (0) + (-3) \u003d 0; x \u003d +3. Oksidacijos laipsnis Chromas yra +3.
b) - Diamondichloroplastina. PT įkrovimas yra lygus (x), NH3 - (0), CL - (-1). Taigi, atsižvelgiant į tai, kad dalelių rinkliavų kiekis yra lygus (0), mes rasime Platinum mokestį: X +4 (0) + 2 (-1) \u003d 0; x \u003d +2. Oksidacijos laipsnis Platinum yra +2.
c) - triamminterloropoBalt. Įkrovimas yra lygus (x), NH3 - (0), CL - (-1). Iš čia, atsižvelgiant į tai, kad dalelių rinkliavų kiekis yra lygus (o), mes rasime kobalto mokestį: X + 3 (0) + 3 (-1) \u003d 0; x \u003d +3. Oksidacijos laipsnis COBALT yra +3.
d) - diameminiai laiškai. PT įkrovimas yra lygus (x), NH3 - (0), CL - (-1). Iš čia, atsižvelgiant į tai, kad dalelių rinkliavų kiekis yra lygus (0), mes rasime Platinum mokestį: X +4 (0) + 4 (-1) \u003d 0; x \u003d +4. Oksidacijos laipsnis Platinum yra +2.
727 užduotis.
Geltonų ir raudonųjų kraujo druskų cheminiai pavadinimai: kalio heksaciatorrat (II) ir kalio heksaciatorrat (iii). Parašykite šių druskų formules.
Sprendimas:
Iki 4 - kalio heksaciatorrat (ii) (geltona kraujo druska);
K 3 - Kalio heksaciaranrat (iii) (raudonųjų kraujo druskos).
728 užduotis.
Plytų raudonos kristalai rooseosol. turi kompoziciją, išreikštą formulės Cl 3, purpurosol - Raspberry-raudoni Cl 2 sudėties kristalai. Sukurkite šių druskų cheminius pavadinimus.
Sprendimas:
bet) Rooseosol. CL 3 turi AQUAPENMICOBALT (III) chlorido pavadinimą.
b) b) Purpurosol CL 2 turi AQUAPENTAMCOBALBALL (II) chlorido pavadinimą.