Реакция должна быть практически необратимой, т.е. заканчиваться полным расходованием исходных веществ и иметь большое значение константы равновесия.

При этом не должно образовываться никаких побочных продуктов как вследствие взаимодействия исходных веществ с окружающей средой (например, с кислородом или углекислым газом, содержащимися в воздухе), так и в результате протекания между ними нескольких параллельных реакций.

В реакциях должна точно и быстро фиксироваться точка эквивалентности.

2. Реакция между веществами рабочего и исследуемого растворов должна протекать в строгом стехиометрическом соотношении, соответствующем её химическому уравнению.

4. Реакция должна протекать с достаточной скоростью, т.е. за малый отрезок времени. Наиболее оптимальным в этом случае является время, необходимое для перемешивания одной добавленной капли титранта с объёмом титруемого раствора, т.е. 1-3 секунды.

Если реакция осуществляется медленно, то сложно точно определить наступление точки эквивалентности. При этом также теряется основное достоинство титриметрии – быстрота выполнения анализа и получения результата.

Если химическая реакция не удовлетворяет хотя бы одному из вышеперечисленных требований, она не может быть использована в титриметрическом анализе. Но если ей невозможно найти замену, то такую реакцию пытаются «приспособить» для применения в титриметрии. Например, многие окислительно-восстановительные реакции при обычных условиях протекают медленно, являются обратимыми и многонаправленными, т.е. исходные вещества в них расходуются одновременно по нескольким направлениям. Для устранения данных недостатков изменяют условия проведения реакции. Например, осуществляют её при нагревании или в присутствии катализаторов (это позволяет существенно увеличить скорость реакции), а также в определённой среде: кислой, нейтральной или щелочной (это позволяет устранить обратимость и многонаправленность).

Следует, однако, подчеркнуть, что такое «приспособление» приводит к усложнению метода. Применение его целесообразно идти лишь тогда, когда неизвестна более удобная химическая реакция.

Различают три основных способа титрования: прямое, обратное, косвенное или заместительное.

При прямом титровании используют исследуемый и один рабочий растворы. В процессе определения к определённому точно измеренному объёму одного из них по каплям добавляют второй раствор до наступления точки эквивалентности.

Закон эквивалентов в этом случае может быть математически записан следующим образом:

N 1 V 1 = N 2 V 2

где V 1 и V 2 – объёмы израсходованных исследуемого и рабочего растворов, соответственно; N 1 и N 2 - молярные концентрации химических эквивалентов веществ исследуемого и рабочего растворов, соответственно.

Молярную концентрацию химического эквивалента вещества в исследуемом растворе рассчитывают по формуле:

При обратном титровании используют исследуемый и два рабочих раствора, один их которых является вспомогательным, а второй применяют для титрования.

В процессе анализа к определённому точно измеренному объёму исследуемого раствора одномоментно добавляют взятый в избытке фиксированный объём вспомогательного рабочего раствора. В результате протекания химической реакции вещество, присутствующее в исследуемом растворе, расходуется полностью. Не прореагировавший избыток вещества вспомогательного раствора титруется затем вторым рабочим раствором до наступления точки эквивалентности, например:

К 2 SO 3 + I 2 + H 2 O → K 2 SO 4 + 2HI

Исследуемый Вспомогательный

раствор рабочий раствор

I 2 + 2Na 2 S 2 O 3 → 2NaI + Na 2 S 4 O 6

Второй рабочий

Таким образом, вещество, присутствующее во вспомогательном рабочем растворе, реагирует как с веществом исследуемого раствора, так и с веществом второго рабочего раствора. Закон эквивалентов в этом случае математически может быть записан следующим образом:

N 2 V 2 = N 1 V 1 + N 3 V 3

где V 1 , V 2 , V 3 – израсходованные объёмы исследуемого, вспомогательного и второго рабочих растворов, соответственно; N 1 , N 2 , N 3 – молярные концентрации химических эквивалентов веществ в исследуемом, вспомогательном и во втором рабочих растворах, соответственно.

Молярную концентрацию химического эквивалента рассчитывают по формуле:

Обратное титрование в аналитической практике может называться иначе титрованием по остатку или с двумя титрантами.

Оно используется, если определяемое вещество не реагирует или реагируют медленно с веществом второго рабочего раствора, либо в реакции между ними невозможно определить точку эквивалентности.

При косвенном, или заместительном, титровании также используют исследуемый раствор и два рабочих раствора. В ходе анализа к точно измеренному объёму исследуемого раствора одномоментно добавляют нефиксированный заведомый избыток первого рабочего раствора. В результате протекающей реакции вещество исследуемого раствора полностью расходуется с образованием эквивалентного количества соответствующего продукта реакции, который затем титруется вторым рабочим раствором до наступления точки эквивалентности, например:

K 2 Cr 2 O 7 + 6KI + 7H 2 SO 4 = Cr 2 (SO 4) 3 + 3I 2 + 4K 2 SO 4 + 7H 2 O

исследуемый первый рабочий эквивалентное

раствор раствор кол-во продукта реакции

2Na 2 S 2 O 3 + I 2 = 2NaI + Na 2 S 4 O 6

второй рабочий

Таким образом, мы как бы замещаем определяемое вещество на другое, которое впоследствии и подвергаем анализу.

Так как количество вещества эквивалента образовавшегося продукта и количество вещества эквивалента в исследуемом растворе равны между собой, то молярную концентрацию химического эквивалента вещества в исследуемом растворе рассчитываем по такой же формуле, как и при прямом титровании.

Заместительное титрование применяют, когда непосредственное определение вещества в исследуемом растворе невозможно: отсутствует подходящий титрант, нельзя установить точку эквивалентности и т.п.

Существует несколько способов количественного определения кислоты или щелочи в различных веществах. Наиболее доступным в условиях школы является метод титрования, который обычно проводится при помощи нормальных растворов кислот или щелочей.

Разберем пример количественного определения кислоты в уксусе при помощи титрования нормальным раствором едкого натра.

Сначала приготовьте 100 мл 1 n раствора NаОН, для этого отвесьте 4 г чистого для анализа или химически чистого едкого натра, поместите его в мерную колбу емкостью 100 мл и долейте дистиллированной воды до метки на шейке колбы. Колбу с раствором несколько раз встряхните. Хорошо перемешанный раствор влейте в бюретку почти доверху, затем спускайте его так, чтобы вогнутая часть мениска находилась на черте нулевого деления.

В стаканчик налейте 20 мл испытуемого уксуса и прибавьте 5-7 капель 1-процентного раствора в спирте фенолфталеина. Стаканчик подставьте под бюретку и по каплям спускайте раствор щелочи, следя все время за окраской раствора. Если жидкость в стаканчике при вливании раствора едкого натра розовеет и окраска быстро пропадает, то продолжайте добавлять щелочь по каплям. Когда розовая окраска станет устойчива и не пропадает в течение 1-2 минут, титрование прекратите и подсчитайте, сколько миллилитров титрующей жидкости пошло на нейтрализацию испытуемой жидкости.

Предположим, что вы истратили 2,5 мл раствора едкого натра. Произведите подсчет количества уксусной кислоты в уксусе: 1 мл 1 n раствора едкого натра содержит 40 г: 1000 = 0,04 г, а 2,5 мл - 0,1 г. Какой же процент уксусной кислоты содержится в испытуемой жидкости?

40 г NaОН соответствует 60 г СН 3 СООН

0,1 г ‒ х г.

Такое количество уксусной кислоты находится в 20 мл уксуса, а в 100 мл - в пять раз больше, т. е. 0,75 г. Таким образом, концентрация уксусной кислоты равняется 0,75%.

Возьмите другой пример: определение кислотности мо­лока.

В молоке имеется молочная кислота (СН 3 СНОНСООН). 1 л нормального раствора кислоты содержит 90 г без­водной молочной кислоты. Возьмите 100 мл молока и ти­труйте 0,1 n раствором NаОН.

Предположим, что вы израсходовали 18 мл децинормального раствора NаОН.

Определите наличие молочной кислоты (С 3 Н 6 0 3) в 100 мл молока.

В 1 л 0,1 n раствора едкого натра содержится 4 г едкого натра, а в 18 мл израсходованного раствора - 0,072 г.

Зная, что 40 г едкого натра нейтрализуют 90 г молоч­ной кислоты, устанавливаем, что 0,072 г NаОН нейтрализуют 0,162 г молочной кислоты.

Такое количество молочной кислоты содержится в 100 мл молока, а в литре - 1,620 г. Каждые 0,09 г молочной кислоты соответствуют одному градусу Тернера, следовательно, испытуемое молоко содержит 1,62:0,09 = 18 градусов Тернера. Нормальное молоко содержит от 16 до 18 градусов. В продажу допускается молоко, имеющее кислотность не выше 21 градуса. Таким образом, испытуемое молоко имеет нормальную кислотность и вполне пригодно для употребления.

При титровании следует придерживаться следующих правил:

1) Бюретку перед употреблением необходимо тщательно мыть при «помощи специального ершика и споласкивать дистиллированной водой.

2) Сначала нужно заполнить бюретку выше нулевого деления, а затем медленно спускать жидкость до нулевого деления, чтобы удалить из резиновой трубки или из крана воздух.

3) Наполнять бюретку жидкостью следует через воронку и так, чтобы жидкость стекала по стенам бюретки.

4) Бюретка должна находиться в строго вертикальном положении.

5) При отсчете делений глаз должен находиться на одной линии с мениском.

6) Выливание жидкости следует проводить с одной и той же скоростью. После того как закрыт кран, необходимо подождать одну-две минуты, чтобы жидкость в бюретке приняла нормальное положение, после чего можно производить отсчет делений.

8) После титрования жидкость из бюретки выливают, бюретку промывают и споласкивают дистиллированной водой.

Если едкий натр или едкое кали загрязнены или покрылись углекислым натрием или углекислым калием, то перед анализом их следует промыть в дистиллированной воде. Поступают следующим образом: берут кусок едкого натра, несколько больший по весу, чем требуется для приготовления титрующего раствора (например, для децинормального раствора берут не 4 г едкого натра, а 5 г), и опускают его на некоторое время в дистиллированную

воду. Как только растворится верхний слой, кусок вынимают и готовят децинормальный раствор.

Взвешивание лучше всего производить в чисто вымытой и предварительно взвешенной фарфоровой чашке. Найдя общий вес чашки с едким натром, вычитают вес чашки и определяют наличие щелочи.

Ознакомившись с вопросами титрования, можете производить количественное определение кислот и щелочей в испытуемых жидкостях: в почвенном растворе, молоке, патоке, в различных соках, воде и т. п.

При анализе щелочей в бюретку вливайте нормальный раствор кислот и в качестве индикатора используйте водный раствор метилового оранжевого или метилового красного.

При титровании жидкости, содержащей большой процент кислоты или щелочи, применяйте одно-, двух- или трехнормальные растворы, для жидкостей с небольшой концентрацией кислоты или щелочи применяйте деци- и сантинормальные растворы.

В качестве упражнений решите ряд экспериментальных задач.

1. Возьмите 20 мл продажного уксуса и определите процент находящейся в нем уксусной кислоты. Титрование проводите 0,5 n раствором едкого калия.
2. Определите концентрацию раствора едкой щелочи (NаОН, КОН, Ва(ОН) 2), имеющейся в школьной лаборатории. Для этого возьмите 25 мл раствора и титруйте 1 n раствором соляной кислоты. В качестве индикатора используйте 0,5-процентный раствор метилового оранжевого. Его следует влить в испытуемую жидкость, не более пяти капель. При изменении окраски не пропадающей в течение 1-2 минут, титрование прекратите и произведите подсчет.

Изучив приемы объемного анализа, вы можете проводить аналитические работы с органическими и неорганическими веществами.

Приобретенные навыки помогут вам в дальнейшем самостоятельно проводить аналитические работы в заводских лабораториях над различными веществами, а также в лабораториях сельскохозяйственных учреждений по анализу почвы, удобрений, пищевых продуктов и т. д.

Титриметрический метод анализа основан на измерении объема раствора известной концентрации, вступившего в реакцию с исследуемым веществом. Для анализа пона...

От Masterweb

Титриметрический метод анализа (титрование) позволяет провести объемный количественный анализ и находит широкое применение в химии. Его главное достоинство - разнообразие способов и методов, благодаря чему его можно использовать для решения разнообразных аналитических задач.

Принцип анализа

Титриметрический метод анализа основан на измерении объема раствора известной концентрации (титранта), вступившего в реакцию с исследуемым веществом.

Для анализа понадобится специальное оборудование, а именно, бюретка – тонкая стеклянная трубка с нанесенной градуировкой. Верхний конец этой трубки открыт, а на нижнем находится запорный кран. Прокалиброванную бюретку с помощью воронки заполняют титрантом до нулевой отметки. Анализ проводят до конечной точки титрования (КТТ), добавляя небольшое количество раствора из бюретки к исследуемому веществу. Конечную точку титрования идентифицируют по изменению цвета индикатора или какого-либо физико-химического свойства.

Конечный результат рассчитывается по затраченному объему титранта и выражается в титре (Т) – массе вещества, приходящейся на 1 мл раствора (г/мл).

Обоснование процесса

Титриметрический метод количественного анализа дает точные результаты, поскольку вещества реагируют друг с другом в эквивалентных количествах. Это означает, что произведение их объема и количества тождественны друг другу: C1V1 = C2V2. Из этого уравнения легко найти неизвестное значение С2, если остальные параметры задаются самостоятельно (С1, V2) и устанавливаются в ходе анализа (V1).

Обнаружение конечной точки титрования

Поскольку своевременное фиксирование конца титрования – наиболее важная часть анализа, нужно правильно подобрать его способы. Наиболее удобным считается использование цветных или флуоресцентных индикаторов, но можно применять и инструментальные методы – потенциометрию, амперометрию, фотометрию.

Окончательный выбор способа обнаружения КТТ зависит от требуемой точности и селективности определения, а также его скорости и возможности автоматизации. Особенно актуально это для мутных и окрашенных растворов, а также агрессивных сред.

Требования к реакции титрования

Чтобы титриметрический метод анализа дал верный результат, нужно правильно подобрать реакцию, которая будет лежать в его основе. Требования к ней следующие:

• стехиометричность;
• высокая скорость протекания;
• высокая константа равновесия;
• наличие достоверного способа фиксирования экспериментального конца титрования.

Подходящие реакции могут принадлежать любому типу.

Виды анализа

Классификация методов титриметрического анализа основана на типе реакции. По этому признаку различают следующие методы титрования:

• кислотно-основное;
• окислительно-восстановительное;
• комплексометрическое;
• осадительное.

В основе каждого вида лежит свой тип реакции, подбираются специфические титранты, в зависимости от которых в анализе выделяют подгруппы методов.

Кислотно-основное титрование

Титриметрический метод анализа с использованием реакции взаимодействия гидроксония с гидроксид-ионом (Н3О+ + ОН- = Н2О) называется кислотно-основным. Если известное вещество в растворе образует протон, что характерно для кислот, метод относится к подгруппе ацидиметрия. Здесь в качестве титранта обычно используют устойчивую соляную кислоту HCl.

Если титрант образует гидроксид-ион, метод называется алкалиметрией. Используемые вещества – щелочи, например, NaOH, или соли, полученные взаимодействием сильного основания со слабой кислотой, как Na2CO3.

Индикаторы при этом используется цветные. В качестве них выступают слабые органические соединения – кислоты и основания, у которых различаются структура и окраска протонированных и не протонированных форм. Чаще всего в кислотно-основном титровании используется одноцветный индикатор фенолфталеин (прозрачный раствор в щелочной среде становится малиновым) и двухцветный метиловый оранжевый (красное вещество становится желтым в кислой среде).

Их широкое применение связано с высоким светопоглощением, благодаря которому их окраска хорошо заметна невооруженным глазом, и контрастности и узкой области перехода цвета.

Окислительно-восстановительное титрование

Окислительно-восстановительный титриметрический анализ – это метод количественного анализа, основанный на изменении соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм: aOx1 + bRed2 = aRed1 + bOx2.

Делится метод на следующие подгруппы:

• перманганатометрия (титрант – KMnO4);
• иодометрия (I2);
• дихроматометрия (K2Cr2O7);
• броматометрия (KBrO3);
• иодатометрия (KIO3);
• цериметрия (Ce(SO4)2);
• ванадатометрия (NH4VO3);
• титанометрия (TiCl3);
• хромометрия (CrCl2);
• аскорбинометрия (С6Н8ОН).

В ряде случаев роль индикатора может играть реагент, участвующий в реакции и меняющий свою окраску с приобретением окисленной или восстановленной формы. Но также применяют специфические индикаторы, например:

• при определении йода используют крахмал, который образует темно-синее соединение с I3-ионами;
• при титровании трехвалентного железа применяют тиоционат-ионы, образующие с металлом комплексы, окрашенные в ярко-красный цвет.

Кроме того, есть специальные редокс-индикаторы – органические соединения, имеющие разную окраску окисленной и восстановленной форм.

Комплексометрическое титрование

Если кратко, титриметрический метод анализа, называемый комплексометрическим, основан на взаимодействии двух веществ с образованием комплекса: M + L = ML. Если используются соли ртути, например, Hg(NO3)2, метод называется меркуриметрией, если этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА) – комплексонометрией. В частности, с помощью последнего метода проводится титриметрический метод анализа воды, а именно, ее жесткости.

В комплексонометрии используют прозрачные металлоиндикаторы, приобретающие окраску при образовании комплексов с ионами металлов. Например, при титровании солей трехвалентного железа ЭДТА в качестве индикатора используют прозрачную сульфосалициловую кислоту. Она окрашивает раствор в красный цвет при образовании комплекса с железом.

Однако чаще металлоиндикаторы имеют собственный цвет, который меняют в зависимости от концентрации иона металла. В качестве таких индикаторов применяются многоосновные кислоты, образующие достаточно устойчивые комплексы с металлами, которые при этом быстро разрушаются при воздействии ЭДТА с контрастным изменением окраски.

Осадительное титрование

Титриметрический метод анализа, в основе которого лежит реакция взаимодействия двух веществ с образованием твердого соединения, выпадающего в осадок (М + Х = МХ↓), является осадительным. Он имеет ограниченное значение, так как обычно процессы осаждения протекают неколичественно и нестехиометрично. Но иногда он все-таки используется и имеет две подгруппы. Если в методе используются соли серебра, например, AgNO3, он называется аргентометрией, если соли ртути, Hg2(NO3)2, то меркурометрией.

Для обнаружения конечной точки титрования используют следующие способы:

• метод Мора, в котором индикатором служит хромат-ион, образующий красно-кирпичный осадок с серебром;
• метод Фольгарда, основанный на титровании раствора ионов серебра тиоцианатом калия в присутствии трехвалентного железа, образующего с титрантом красного комплекса в кислой среде;
• метод Фаянса, предусматривающий титрование с адсорбционными индикаторами;
• метод Гей-Люссака, в котором КТТ определяется по просветлению или помутнению раствора.

Последний метод в последнее время практически не используется.

Способы титрования

Титрование классифицируется не только по лежащей в основе реакции, но и по способу выполнения. По этому признаку выделяют следующие виды:

• прямое;
• обратное;
• титрование заместителя.

Первый случай используют только в условиях идеального протекания реакции. Титрант при этом добавляют непосредственно к определяемому веществу. Так с помощью ЭДТА определяют магний, кальций, медь, железо и еще около 25 металлов. Но в других случаях чаще используют более сложные способы.

Обратное титрование

Идеальную реакцию удается подобрать не всегда. Чаще всего она медленно протекает, или для нее сложно подобрать способ фиксирования конечной точки титрования, или среди продуктов образуются летучие соединения, из-за чего определяемое вещество частично теряется. Преодолеть эти недостатки можно, используя метод обратного титрования. Для этого к определяемому веществу приливают большое количество титранта, чтобы реакция прошла до конца, а затем определяют, какое количество раствора осталось непрореагировавшим. Для этого остатки титранта от первой реакции (Т1) титруются другим раствором (Т2), и его количество определяется по разности произведений объемов и концентраций в двух реакциях: СТ1VT1-CT2VT2.

Применение титриметрического метода анализа обратным способом лежит в основе определения диоксида марганца. Его взаимодействие с сульфатом железа протекает очень медленно, поэтому соль берется в избытке и реакция ускоряется при помощи нагревания. Непрореагировавшее количество иона железа титруется дихроматом калия.

Титрование заместителя

Титрование заместителя используется в случае нестехиометричных или медленных реакций. Его суть в том, что для определяемого вещества подбирается стехиометричная реакция со вспомогательным соединением, после чего титрованию подвергают продукт взаимодействия.

Именно так поступают при определении дихромата. К нему добавляют иодид калия, в результате чего выделяется эквивалентное определяемому веществу количество йода, которое затем титруется тиосульфатом натрия.

Таким образом, титриметрический анализ позволяет определить количественное содержание широкого круга веществ. Зная их свойства и особенности протекания реакций, можно подобрать оптимальный метод и способ титрования, который даст результат с высокой степенью точности.

Улица Киевян, 16 0016 Армения, Ереван +374 11 233 255

ТИТРОВАНИЕ

ТИТРОВАНИЕ , метод, применяемый при объемном анализе для определения концентрации СОЕДИНЕНИЯ в РАСТВОРЕ. Измерение количества, необходимого для завершения реакции с другим соединением. Раствор известной концентрации добавляется в отмеренных количествах из бюретки (градуированная стеклянная трубка) в отмеренный объем жидкости неизвестной концентрации, пока реакция не завершится (это покажет индикатор или электрохимический прибор). Добавленный объем позволяет вычислить неизвестную концентрацию.

Научно-технический энциклопедический словарь .

Смотреть что такое "ТИТРОВАНИЕ" в других словарях:

Прием объемного хим. анализа, состоящий в постепенном прибавлении раствора какого–либо вещества с известным титром к раствору др. вещества, концентрацию которого необходимо установить. Т. широко используется в физиологии микроорганизмов для… … Словарь микробиологии

Субтитрирование, микротитрование, субтитрование, титрирование Словарь русских синонимов. титрование сущ., кол во синонимов: 4 микротитрование (1) … Словарь синонимов

ТИТРОВАНИЕ, определение содержания какого либо вещества путем постепенного смешения анализируемого раствора (например, кислоты) с контролируемым количеством реагента (например, щелочи). Конечная точка титрования (завершение химической реакции)… … Современная энциклопедия

Постепенное прибавление контролируемого количества реагента (напр., кислоты) к анализируемому раствору (напр., щелочи) в титриметрическом анализе … Большой Энциклопедический словарь

ТИТРОВАНИЕ, титрования, мн. нет, ср. (спец.). Действие по гл. титровать. «Ширшов открыл свою лабораторию, чтобы прогреть ее для титрования.» Папанин. Толковый словарь Ушакова. Д.Н. Ушаков. 1935 1940 … Толковый словарь Ушакова

Процесс добавления раствора известной концентрации (титрованного) к раствору анализируемого вещества до установления эквивалентных соотношений, реагирующих между собой веществ. Эквивалентная точка фиксируется с помощью индикаторов. Применяется… … Геологическая энциклопедия

титрование - — [А.С.Гольдберг. Англо русский энергетический словарь. 2006 г.] Тематики энергетика в целом EN titration … Справочник технического переводчика

Титрование - Основной прием титриметрического анализа, заключающийся в постепенном прибавлении титрованного раствора из бюретки к исследуемому раствору до достижения эквивалентности Источник … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации

ТИТРОВАНИЕ - основной приём титриметрического (см.), состоящий в постепенном прибавлении раствора реактива известной концентрации из бюретки к анализируемому раствору до окончания реакции (см.). По объёму израсходованного титрованного раствора вычисляют… … Большая политехническая энциклопедия

Постепенное прибавление контролируемого количества реагента (например, кислоты) к анализируемому раствору (например, щёлочи) в титриметрическом анализе. * * * ТИТРОВАНИЕ ТИТРОВАНИЕ, постепенное прибавление контролируемого количества реагента… … Энциклопедический словарь

Книги

• Аналитическая химия. Окислительно-восстановительное титрование. Учебное пособие для СПО , Подкорытов А.Л. Категория: Разное Серия: Профессиональное образование Издатель: ЮРАЙТ , Производитель: ЮРАЙТ ,
• Аналитическая химия. Окислительно-восстановительное титрование. Учебное пособие для вузов , Подкорытов А.Л. , Учебное пособие освещает вопросы теории методов окислительно-восстановительного титрования, взаимосвязь теоретических основ методов с их практическим применением. Большое внимание уделено… Категория: Разное Серия: Университеты России Издатель: ЮРАЙТ , Производитель:

1. прямое титрование. При прямом титровании титрант непосредственно добавляют к титруемому веществу. Такой способ применим только при выполнении всех требований, перечисленных выше.

2. обратное титрование (с избытком), используется при медленно протекающей реакции. Если скорость реакции мала, или не удается подобрать индикатор, или наблюдаются побочные эффекты, например потери определяемого вещества вследствие летучести, можно использовать прием обратного титрования: добавить к определяемому веществу заведомый избыток титранта Т 1 , довести реакцию до конца, а затем найти количество непрореагировавшего титранта титрованием его другим реагентом Т 2 с концентрацией с 2 . очевидно, что на определяемое вещество затрачивается количество титранта Т 1 , равное разности с Т1 V T 1 – c T 2 V T 2 .

Очень важным вопросом является способы выражения концентрации раствора.

Молярные растворы - моль/ л

1М р-р - в 1 литре находится 1 г/моль вещества

Нормальные растворы (раствор должен содержать в 1 л заданное число эквивалентных масс).

Химическим эквивалентом называется количество вещества эквивалентное одному г -атома водорода.

Титр -Т. Титр по рабочему веществу

Т= m в-ва /1000 г/мл Т=49/1000=0,049

Титр по рабочему веществу надо перевести в титр по определяемому веществу, воспользовавшись фактором пересчёта.

T onp = T раб · F

Пример: NaOH + HCl = Na Cl + H 2 O F =М NaOH /М HCl

Основные уравнения в титриметрическом анализе

Все расчеты в титриметрическом методе анализа основаны на использовании закона эквивалентов: вещества реагируют между собой в эквивалентных количествах.

N 1 ∙ V 1 = N x ∙ V x ,

где N 1 - нормальность титранта, V 1 - количество раствора, которое вылили из бюретки для химической реакции, N x V x - характеристика искомого вещества

N x = N 1 ∙ V 1 / V x ,

ω=(Т ∙ V x / а) 100%

а – навеска анализируемого вещества.

В ходе титрования устанавливается точный объем стандартного раствора, пошедшего на титрование определяемого вещества. Расчет основан на равенстве количеств эквивалентов стандартного раствора и определяемого вещества. Количество эквивалентов стандартного раствора вычисляют, используя разные способы выражения концентраций: молярную концентрацию, молярную концентрацию эквивалента, титр рабочего раствора, титр рабочего раствора по определяемому веществу.

Пример: Для определения концентрации уксусной кислоты взято20 мл анализируемого раствора. На титрование этого раствора пошло15 мл 0.1 М раствора NaOH. Вычислить концентрацию анализируемого раствора уксусной кислоты.

Расчет концентрации уксусной кислоты с (СН 3 СООН) в анализируемом растворе основан на равенстве количества эквивалентов уксусной кислоты, содержащихся в 20 мл ее раствора, количеству эквивалентов гидроксида натрия в 15 мл 0.1 М стандартного раствора NaOH.

n (CH 3 COOH) = n (NaOH) .

Количество эквивалентов гидроксида натрия вычисляется как

n (NaOH) = (c (NaOH) / 1000) V (NaOH) .

Аналогично можно представить количество эквивалентов уксусной кислоты:

n (CH 3 COOH) = (c (CH 3 COOH) / 1000) V (CH 3 COOH) .

Отсюда концентрация уксусной кислоты вычисляется по уравнению:

c CH3COOH = [(c NaOH V NaOH ] /V CH3COOH =(0.1 15)/20 = 0.075 моль / л.